Kategorier: Alla - variables - volumen - energía - entropía

av Diana Cova för 1 år sedan

166

FISICOQUÍMICA

En el campo de la termodinámica, se estudian los sistemas y sus propiedades desde un punto de vista macroscópico, utilizando variables que pueden medirse experimentalmente. Estas variables termodinámicas, como el volumen y la temperatura, permiten definir el estado de un sistema.

FISICOQUÍMICA

FISICOQUÍMICA

Leyes de la termodinámica

Tercera ley
No hay movimientos atómicos o moleculares de vibración, rotación y traslación

En el cero absoluto de temperatura (0 grados K o -273.15C) la entropía de un cristal ordenado es cero

Energía libre de GIBS

Combina las dos funciones de estado Entalpía y Entropía

ΔG=ΔH-TΔS

Segunda ley
ENTROPÍA

Medida de grado de dispersión en un sistema entre diferentes posibilidades en que ese sistema pueda contenerla

Aumenta en un proceso espontáneo y se mantiene constante en un proceso que se encuentre en equilibrio.

Primera ley
Principio de conservación de la energía o primera Ley de la termodinámica, cuyo modelo matemático más sencillamente expresado es:

Δ U = Q - W

La variación de la energía interna (Δ U), una función de estado, está definida si conocemos los estados inicial y final. pues tanto el calor como el trabajo no son funciones de estado.

Si el intercambio de energía tiene lugar a través de una acción que no es macroscópicamente ordenada, el intercambio de energía tiene lugar en forma de calor

Si el intercambio de energía se produce a través de una acción macroscópicamente ordenada, el intercambio de energía tiene lugar en forma de trabajo mecánico.

ENTALPÍA

Qp = ΔH = ΔU + p*ΔV

Qp = ΔH

calor a presión constante es igual al cambio de entalpía

En procesos químicos que frecuentemente se llevan a cabo a presión constante (presión atmosférica), el calor de reacción es igual al cambio de entalpía

ley cero
Dos sistemas en equilibrio térmico con un tercero están en equilibrio entre sí

Las propiedades termodinámicas de un sistema, por ejemplo, la presión y el volumen, la ley cero agrega la temperatura

ideas importantes

2 la igualdad de temperatura como una condición para el equilibrio térmico de dos sistemas o entre partes del mismo sistema.

3 la existencia de una relación de variables independientes del sistema y la temperatura llamada ecuación de estado.

1 la existencia de una variable de estado llamada temperatura.

nos permite diferenciar los cuerpos entre si con respecto a su “grado de calentamiento”

Es una propiedad del sistema lo identificamos con su temperatura, que resulta ser un valor macroscópico medible

Endotérmica +

ΔH:>0

Absorve calor del entorno

exotérmica -

ΔH:<0

Desprende calor al entorno

Sistemas termodinámicos

Procesos termodinámicos
Tipos

en función de la reversibilidad del proceso

Proceso irreversible:

Los estados intermedios de transformación no son de equilibrio

Proceso reversible:

Se realiza a través de múltiples estados de equilibrio. Puede ser invertido sin causar cambios ni en el sistema ni en el entorno

* Procesos diatérmicos:

permiten el paso del calor con facilidad.

* Procesos politrópicos:

en los que todas las variables cambian

* Procesos isoentrópicos:

en estos procesos la entropía no se altera (sin cargas y químicamente inertes)

de acuerdo a la variable que permanece constante

* Adiabático:

sin intercambio de calor. (Q=0)

* Isobárico:

a presión constante

* Procesos isocóricos:

a volumen constante.

* Procesos Isotérmicos:

a temperatura constante

Es cualquier transformación o evolución del sistema desde un estado de equilibrio a otro.
Grados de libertad
No. (numero) de restricciones = No. de grados de libertad= No. de variables independientes
Las variables que forman éste subconjunto y que son independientes entre sí se llaman grados de libertad del sistema.
Sistema en equilibrio termodinámico
Esto implica que si un sistema no se halla en equilibrio termodinámico tenderá de modo espontáneo y con independencia de cualquier acción externa hacia un estado en que este equilibrio sea satisfecho.
De un sistema que está en equilibrio mecánico, térmico y químico se dice que está en equilibrio termodinámico.
Cuando los valores numéricos asignados a las variables termodinámicas que describen a un sistema no varían con el tiempo se dice que el sistema se encuentra en equilibrio termodinámico

Se halla en equilibrio térmico si todas las partes o cuerpos que lo forman están a la misma temperatura

Variables extensivas e intensivas
Intensivas

Es aquella cuyo valor no depende del tamaño ni la cantidad de materia del sistema.

Por ejemplo la temperatura y la presión.

Mismo valor para un sistema que para cada subsistema

Extensivas

Es una magnitud cuyo valor es proporcional al tamaño del sistema que describe.

Puede ser expresada como suma de las magnitudes de un conjunto de subsistemas que formen el sistema original.

Por ejemplo la masa y el volumen.

Función de estado
Pueden verse como propiedades del sistema

Las funciones que no son de estado representan procesos en los que las funciones de estado varían

Es una propiedad de un sistema termodinámico que depende sólo del estado del sistema

NO el calor y el trabajo

Porque su valor depende del tipo de transformación que experimenta un sistema desde su estado inicial a su estado final.

Por ejemplo, la energía interna y la entropía

Variables termodinámicas

Describen la condición física del sistema

Restricciones de un conjunto o varibales termodinámicas deol sistema

Por ejemplo limitaciones geométricas: largo, ancho, volumen; propiedades mecánicas: presión, tensión

Son las magnitudes que se emplean para describir el estado de un Sistema Termodinámico.

Temperatura

Macroscópico

en kelvin (K) la escala Celsius se emplea con frecuencia. La conversión entre las dos escalas es:

la escala Celsius se emplea con frecuencia. La conversión entre las dos escalas es:

T (K) = t (ºC) + 273.

La temperatura es una magnitud que determina el sentido en que se produce el flujo de calor cuando dos cuerpos se ponen en contacto

Microscópico

A temperatura de un sistema está relacionada con la energía cinética que tienen las moléculas que lo constituyen.

Presión

pascales (Pa) La atmósfera es una unidad de presión comúnmente utilizada. Su conversión a pascales es:

1 atm ≅ 1x 10 ´5 Pa

Fuerza por unidad de área aplicada sobre un cuerpo (p = F/A [=] 1N/m2 [=] 1 Pascal [=] 1 J/(m*s2))

volumen

Metros cúbicos (m3) Si bien el litro (l) no es una unidad del Sistema Internacional, es ampliamente utilizada. Su conversión a metros cúbicos es:

1 l = 1 x 10-3 m3

Espacio tridimensional que ocupa el sistema

Masa

kilogramos (kg) o número de moles (mol).

Cantidad de sustancia que tiene el sistema

El estado interno de un sistema queda definido a partir de las magnitudes macroscópicas llamadas variables termodinámicas
En termodinámica se determina el estado de un sistema en términos de ciertos atributos macroscópicos que pueden ser medidos experimentalmente. El asignar valores numéricos a los atributos de un sistema a los que llamaremos variables termodinámicas, define el estado de un sistema
Ecuación de estado
Por ejemplo un gas ideal

dependientes

independientes

Cuando un sistema se encuentra en equilibrio, las variables termodinámicas están relacionadas mediante una ecuación denominada ecuación de estado.

su validez está limitada al intervalo de valores medidos y su precisión depende de la precisión experimental con que fueron determinados.

expresa los resultados de experimentos en los cuales se miden las variables termodinámicas de un sistema con la mayor precisión posible, dentro de un intervalo limitado de valores.

representa las características de un sistema y se determina experimentalmente o mediante una teoría molecular.

¿QUE ES?

Una disiplina que estudia la materia desde un punto de vista fisico y quimico
Termodinamica

Rama de la física relacionada con el calor, el trabajo, la temperatura y la energía térmica e interna

Fisica

Temas de la ciencia fisica combinados como una disiplina educativa

Calculo matematico

Algebraico

Calculo integral

Calculo diferencial

Química general

.

Quimica inorganica

Estudio de la síntesis y comportamiento de compuestos inorgánicos y organometálicos.

Quimica organica

Involucra el estudio científico de compuestos a base de carbono, hidrocarburos y sus derivados

Elrctroquimica

Es una rama de la química que estudia la transformación entre la energía eléctrica y la energía química.

Quimica cuiantica

Estudia la composicion quimica de un materiial o muestra diferentes metodos, cuantifica cuenta

Mecanica estadistica

Rama de la fisica que se aplica a la teoría de probabilidades, que contiene matemática con herramientas para hacer frente a grandes poblaciones, para el estudio del comportamiento termodinámico de sistemas compuestos por un gran número de partículas .

Magneto-quimica

Es la rama de la química que se dedica a la síntesis y el estudio de las sustancias de propiedades magnéticas interesantes

Energetica

Es el estudio científico de las transformaciones durante el flujo y almacenamiento de energía.

Termodinámica

Calor
Los cuerpos y los sistemas pueden intercambiar energía térmica. A esta energía térmica intercambiada se le denomina calor

FORMAS DE TRANSFERENCIA DE CALOR

convección

Los gases muy calientes tienden a subir, ya que su densidad disminuye, mientras que los gases fríos alejados de la flama, por tener una densidad alta, bajan y se establece un movimiento de partículas que se transmiten entre ellas calor.

convección de calor

Cuanto mayor sea la libertad de movimiento, más eficaz será la convección funciona excelentemente en un gas, algo peor en un líquido y extremadamente mal en un sólido

e refiere a la transmisión de energía térmica en un fluido mediante el movimiento del propio fluido.

radiación

Es capaz de llegar a enormes distancias y se transmite incluso a través del vacío.

Es la transmisión indirecta de energía térmica debida a la emisión y absorción de ondas electromagnéticas por las cargas que constituyen la materia

conducción

se calienta un cuerpo, las moléculas que reciben directamente el calor aumentan su vibración y chocan con las que las rodean hasta que todas las moléculas del cuerpo se agitan

la resistividad térmica

La inversa de la conductividad térmica, que es la capacidad de los materiales para oponerse al paso del calor.

La conducción de calor

es un mecanismo de transferencia de energía térmica entre dos sistemas basado en el contacto directo de sus partículas sin flujo neto de materia y que tiende a igualar la temperatura dentro de un cuerpo y entre diferentes cuerpos en contacto.

La naturaleza de las sustancias:

Una propiedad física que mide la capacidad de conducción de calor o capacidad de una substancia de transferir el movimiento cinético de sus moléculas a sus propias moléculas adyacentes o a otras substancias con las que está en contacto se llama conductividad térmica

La superficie de contacto

Mientras mayor sea la superficie de contacto la velocidad de transferencia de calor es mayor

La diferencia de temperatura

Mientras más alto sea el valor de la diferencia de temperatura, la velocidad de transferencia de calor es mayor

También puede definirse como una transferencia de energía de un cuerpo a otro, debido a la diferencia de temperatura

se transfiere de un cuerpo a mayor temperatura a un cuerpo de menor temperatura

Latente

Cuando no cambia su temperatura pero si el estado de agregación

Q=m*λ

Q= Calor latente [=] Julios m= Masa del cuerpo [=] Kg λ = calor latente(vaporización o fusión)[=] J/Kg

Sencible

Cuando cambia la temperatura del sistema pero no cambia su estado de agregación)

Q=m*c*(T2-T1)

Q= Calor sensible [=] Julios m= Masa del cuerpo [=] Kg c= Calor específico [=] J/kg·K T2=Temperatura final [=] K T1 Temperatura inicial [=] K

Sistema termodinamico
El entorno o alrededores: se refiere al resto del universo, o sea todo lo que hay alrededor del sistema en estudio

Fase

A una entidad de un sistema material que es uniforme en composición química y estado de agregación. Puede ser parte de un sistema o todo el sistema. Tiene composición y propiedades uniformes

Heterogeneo

si posee dos fases o más

Homogeneo

si posee una sola fase.

Es una pequeña parte del universo que se aísla para someterse a su estudio. Sus paredes o límites pueden ser reales o imaginarios

Tipos de limites

Su capacidad para transferir materia y energía

CERRADO

: Sistema que no intercambia materia y sí energía con su entorno

AISLADO

Sistema que no intercambia materia ni energía con su entorno

ABIERTO

Sistema que intercambia materia y energía con su entorno

Enegia
Es la capacidad que poseen los cuerpos para poder efectuar un trabajo

Energía mecánica

Es la suma de su energía cinética y su energía potencial

Energía potencial Ep

Es una energía que resulta de la posición o configuración del objeto.

Ep =m*g*h

energía cinética Ec

Es la energía del movimiento

Ec = 1/2 mv2

Energía interna U

Es la suma de todas las energías de todas las partículas que forman el sistema

Nuclear

a relacionada con los fuertes enlaces dentro del núcleo del átomo

Química

La energía interna relacionada con los enlaces atómicos en una molécula

Latente

La energía interna relacionada con la fase de un sistema

Sensible

La porción de la energía interna de un sistema relacionada con la energía cinética de las moléculas

Giro

estas partículas también giran en torno a sus ejes

Interna

Macroscópicas

Son las que posee un sistema como un todo en relación con cierto marco de referencia exterior, como las energías cinética y potencial.

Microscópicas

son las que se relacionan con la estructura molecular de un sistema y el grado de la actividad molecular, y son independientes de los marcos de referencia externos.

Traslacional

Movimiento en el espacio con cierta velocidad, energia cinetica de translacion

Vibracional

Para los gases, la energía cinética se debe sobre todo a los movimientos de traslación y rotación, en los que el movimiento vibratorio se vuelve significativo a altas temperaturas.

Los átomos de este tipo de moléculas podrían vibrar respecto a su centro de masa común, entonces la energía de este movimiento de “vaivén”

Rotacional

Los electrones de órbitas exteriores tienen energías cinéticas más grandes

Los átomos de las moléculas poliatómicas rotan respecto a un eje y la energía relacionada con esta rotación

Electrónica

Eenergia de electrones rotacional y vibracional

Intramolecular

(entre molécula)

Intermolecular

(de enlaces entre los átomos que forman la molécula

Termoquimica
estudia los cambios de energía en forma de calor que se dan en las reacciones químicas o cuando ocurren procesos que implican transformaciones físicas.
Trabajo
la energía que se transfiere de un cuerpo a otro por medios mecánicos
es una transferencia de energía que no se debe a una diferencia de temperatura

Fuerza * Desplazamiento = Newton * metro = Joule

Fuerza = masa * aceleración = Kg * (m/s2) = Newton

¿Que es ?
se encarga únicamente de los sistemas que se encuentran en equilibrio

Es decir, sistemas cuyas variables termodinámicas no varían con el tiempo y estudia el cambio sufrido por las variables del sistema entre dos estados diferentes (inicial y final).

Parte de la Física que estudia los procesos en los que se transfiere energía en forma de calor y trabajo

Calor

CALCULO DEL CALOR TRANSFERIDO ENTRE EL SISTEMA Y SU ENTORNO
Transferencia de calor en cambios de temperatura y al cambiar su estado de agregación

Transferencia de calior en cambios de estado

cuando una sustancia cambia de fase absorbe o cede calor sin que se produzca un cambio de su temperatura. El calor Q que es necesario aportar para que una masa “m” de cierta sustancia cambie de fase es igual a Q donde λ se denomina calor latente de la sustancia y depende del tipo de cambio de fase.

Q=m λ

Las moléculas están alejadas unas de las otras, se pueden mover por todo el recipiente que las contiene y solamente interaccionan cuando están muy próximas entre sí, en el momento en el que chocan

Un gas adopta la forma del recipiente que lo contiene y tiende a ocupar todo el volumen disponible

Los átomos y moléculas vibran, alrededor de sus posiciones de equilibrio estable, cada vez con mayor amplitud a medida que se incrementa la temperatura

Los átomos y moléculas siguen unidos por las fuerzas de atracción, pero pueden moverse unos respecto de los otros, lo que hace que los líquidos se adapten al recipiente que los contiene pero mantengan un volumen constante

se va incrementando la temperatura a medida que se aporta calor al sistema. La vaporización del agua requiere de gran cantidad de calor

Un sólido tiene, en ausencia de fuerzas externas, un volumen fijo y una forma determinada

Cuando se incrementa aún más la temperatura, se vencen las fuerzas de atracción que mantienen unidos a los átomos y moléculas en el líquido.

Calor especifico c

A presion o volumen constante

cp y cv.

Las dos clases de intercambio de calor sensible más frecuentes son: a presión constante y a volumen constante

Molar

en el caso de sustancias gaseosas, conviene usar el mol como unidad de masa

c = C/n

n = número de moles ( n= m/M, M=masa molar)

S.I el J/mol•K cal/mol•ºC

se obtiene a partir de la capacidad calorífica y representa la dificultad con que una sustancia intercambia calor con el entorno.

c= C/m

es independiente de la masa.

u capacidad calorífica por unidad de masa

m

S.I el kilogramo ( kg ) el gramo ( g )

C

Es la cantidad de calor que el cuerpo tiene que intercambiar con su entorno para que su temperatura varíe un kelvin.

c

Es la cantidad de calor que la unidad de masa de la sustancia tiene que intercambiar con su entorno para que su temperatura varíe un kelvin.

S.I el julio por kilogramo por kelvin ( J/kg•K ) la caloría por gramo y por grado centígrado ( cal/g•ºC )

Capacidad calorifica C

Vareacion de temperatura ∆T

Viene determinada por la diferencia entre la Temperatura inicial y la final ∆T = Tf -T

S.I el kelvín ( K ) el grado centígrado o celsius ( ºC )

Calor intercambiado Q

Cantidad de energía térmica intercambiada con el entorno

S.I el julio ( J ) la caloría ( cal ). 1 cal = 4.184 J

es la relación que hay entre el calor suministrado al cuerpo y su incremento de temperatura

C= Q/(Tf- Ti) = Q/ΔT

Se relacionan el calor específico (c) y los calores latentes de vaporización y fusión ( λv, λf )

C=Capacidad calorifica Q= Calor sensible o latente [=] Julios m= Masa del cuerpo [=] Kg T2=Temperatura final [=] K T1 Temperatura inicial [=] K

S.I el julio por kelvín ( J/K) la caloría por grado centígrado ( cal/ºC )

Es la cantidad de calor que el cuerpo tiene que intercambiar con su entorno para que su temperatura varíe un kelvin

Trabajo W

¿Que es?
Energía que hay que suministrar a un gramo de agua para que aumente su temperatura 1°C
Las unidades de calor son iguales a las unidades del trabajo ya que ambos son procesos de intercambio de energía
su valor si depende del camino por el que se lleva a cabo el proceso

La energía que se transfiere de un cuerpo a otro por medios mecánico

Es una transferencia de energía que no se debe a una diferencia de temperatura

¿Que estudia?
trabajo que se ejerce sobre un gas o que éste realiza, hay que tener en cuenta que los gases suelen estar encerrados a presión en un cilindro y se produce el desplazamiento de un pistón. Por lo tanto, en lugar de fuerza, se utiliza la presión, y en lugar de desplazamiento, se trabaja con volumen

W = P * ΔV

W= P*( V2-V1)

Si el volumen final es menor que el inicial, quiere decir que el gas se comprimió y entonces se dice que el trabajo es de compresión

El volumen final es mayor que el volumen inicial, quiere decir que el gas se expandió y entonces se dice que el trabajo es de expansión.

Positivo
Si el trabajo es realizado sobre el sistema, W > 0 ⇒ el trabajo es positivo
W= F*x
Negativo
W= - F * x
Si el trabajo es realizado por el sistema, W < 0 ⇒ el trabajo es negativo
Inclinación
W = F * x * cos α
cuando la fuerza aplicada tiene una inclinación α con respecto al movimiento